Kolekcia 100 najlepších vín Slovenska je každoročne od roku 2005 vyberaná z účastníkov približne 20-tich nominačných súťaží vín, ktorých vrcholom je súťaž Národného salónu vín, ktorá na záver vyberie to najlepšie z najlepšieho. Vybrané vínka je možné potom degustovať spolu s výkladom v NSV v Bratislave na Radničnom námestí v priestoroch Vinohradníckeho múzea, alebo na miestach zastupujúcich priamo značku NSVSR v Trnave, v Košiciach a pre sezónu 2015/16 už aj v nádherných priestoroch Huňadyovského kaštieľa v Mojmírovciach.